При поклейке багетов (потолочные плинтуса) по длинной стене "штатной" длины багета может и не хватить, поэтому плинтуса стыкуются торцами.
Если стыкуете не отрезанные плинтуса (то есть подрезается багет в углах) то щель может появиться только в одном случае.
Клеили плинтуса на шпаклёвку, шпаклёвка дала усадку и появился зазор.
Если отрезали плинтус по длине, то скорей всего допустили распространённую ошибку, рез по прямой делался "на глаз", а не в стусле.
Вот прорези в стусле
для реза багета по прямой, советую и углы плинтусов и резы по прямой делать только с использованием стусла.
Перед заделкой щелей примите решение, будет ли окрашивать плинтус, если будет, то в какой цвет и какой цвет плинтуса сейчас.
К примеру щель между плинтусами можно заделать белым силиконовым герметиком, если плинтуса белые и н они не будут окрашиваться (на силиконовый герметик краска "не ляжет").
Если багет окрашивается, то лучше использовать не силиконовый герметик, а акриловый, вот не плохой "Соудал",
этот герметик может окрашиваться вместе с багетом.
Так же щель можно заделать шпаклёвкой, можно гипсовой, но лучше купить акриловую шпаклёвку, я покупал шпаклёвку "ВГТ", она и усадку почти не даёт и плюс её можно использовать даже в помещениях с повышенной влажностью (потолочный плинтус в ванной комнате, к примеру).
Эту же шпаклёвку можно использовать если Вам нужно плинтус а покрасить.
Если же речь о гипсовых потолочных плинтусах, то все щели заделываются строительным гипсом, гипсовыми шпаклёвками (финишными, если щель не большая).