Я бы не советовал.
Пенопласт конечно не плохой утеплитель, цена вполне доступная, в монтаже тоже проблем не возникнет.
Но есть у него критический минус, это горючий материал.
То есть легко воспламеняется, и более того при горении (воспламенении) выделяется токсичные (крайне ядовитые) вещества.
Не для дымохода такой утеплитель, да и есть целый ряд норм и требований относительно дымоходов.
При утеплении должны использоваться не горючий материалы, например минеральная вата.
По цене она близко к пенопласту, по своим теплоизоляционным характеристикам, не уступает ему.
И самое главное особенно в Вашем случае (дымоход) минеральная вата не горючий материал.
Пенопласт это постоянный риск, из трубы дымохода не редко вылетают искры (особенно если речь о печах, или котлах на твёрдом топливе), постоянно за него (пенопласт) "переживать" не стоит.
Вывод:
Пенопласт нельзя, использовать при утеплении дымоходов.