Плинтус потолочный (он же молдинг) может быть окрашен непосредственно перед использованием / монтированием, либо после. То есть, после того, как вы его закрепите под потолком.
Первый вариант намного проще и не займет много времени. Но, на мой взгляд, лучше всего окрашивать молдинг после того, как вы его приклеите. Тогда вы сможете спокойно подобрать нужный вам цвет краски, чтобы потолок и плинтус отлично гармонировали.
К выбору краски стоит подходить очень серьезно, потому что далеко не каждая краска подойдет. Молдинг из пенопласта довольно капризный материал, поэтому краску стоит выбрать латексную, скажем, акриловую. Отлично для покраски подойдет и водно-дисперсионная краска.
Кстати, если вам необходима краска необычного оттенка, а в продаже такой нет, вы можете сделать нужный вам оттенок с помощью всем известного колера. Палитра роскошная, а цены весьма приятные. Во всех строительных магазинах представлены колеры разных производителей, но по качеству они все одинаковые, в принципе.
*
Рекомендую перед окрашиванием хорошо изучить поверхность плинтуса. Если вы заметите дефект в пенопласте, то обязательно его устраните перед окрашиванием - для этого вам в помощь очень хорошая финишная мелкозернистая шпаклевка.
Если нет шпаклевки, то можно будет воспользоваться герметиком силиконовым.
П.С. Но мне больше нравится плинтус деревянный в работе - он не столь капризный.